(文章來(lái)源:消費(fèi)導(dǎo)刊雜志社)
伴隨著科技的發(fā)展和移動(dòng)終端的全面普及,電動(dòng)交通工具的廣泛推廣和資源的存儲(chǔ)利用等現(xiàn)代科技都與電池技術(shù)息息相關(guān)。鋰離子電池是作為儲(chǔ)能領(lǐng)域的主流技術(shù),有著極高的發(fā)展前景。石墨烯憑借其自身的高電導(dǎo)率、超大比表面積和高化學(xué)穩(wěn)定性等獨(dú)特、優(yōu)異的物理和化學(xué)特性而在鋰離子電池中占據(jù)重要地位,被廣泛使用于鋰離子電池的正負(fù)極材料中。
鋰離子電池具有能量密度高、可逆容量大、開(kāi)路電壓大、使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。隨著電子信息時(shí)代的發(fā)展,鋰離子電池逐漸在二次電池開(kāi)發(fā)應(yīng)用領(lǐng)域成為人們關(guān)注和研究的主要對(duì)象。在對(duì)鋰離子電池電極材料的研究過(guò)程中,一些碳元素的同素異形體及混合物可以作為導(dǎo)電性能優(yōu)良的穩(wěn)定材料,常被用于開(kāi)發(fā)新型鋰離子電池負(fù)極材料的研究。
目前鋰離子電池在中國(guó)各類(lèi)儲(chǔ)能技術(shù)裝置規(guī)模中占到了66%的比例,作為國(guó)內(nèi)儲(chǔ)能市場(chǎng)中的主流技術(shù),鋰離子電池在移動(dòng)終端、電動(dòng)汽車(chē)等領(lǐng)域也有著廣泛的應(yīng)用前景。能量密度較高、可逆容量較大、開(kāi)放電壓大、使用壽命較長(zhǎng)等是鋰離子電池所具有的獨(dú)特特點(diǎn),這使它具有了其他電池不可比擬的優(yōu)勢(shì)。鋰離子電池包括四大主要部件:正負(fù)電極,電解質(zhì)和隔膜。
傳統(tǒng)的鋰離子電池導(dǎo)電添加劑主要有乙炔黑和炭黑等物質(zhì)組成,通過(guò)點(diǎn)對(duì)點(diǎn)的方式,導(dǎo)電添加劑與正負(fù)極活性材料粒子相互接觸,由此帶來(lái)了較大的熱阻抗,高溫給鋰電池組帶來(lái)了極大的安全隱患。因此,對(duì)于可以提供高效導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的新型電池導(dǎo)電添加劑材料的需求就變得極為迫切,新型材料不僅能降低添加量,也能大幅提升正負(fù)極電極的導(dǎo)電能力,降低電池成本,同時(shí)也可改善鋰離子電池的倍率和充放電循環(huán)性能。
對(duì)于鋰離子電池,可應(yīng)用的正極材料應(yīng)當(dāng)滿(mǎn)足可逆容量大、電位高且穩(wěn)定、無(wú)毒害、制作成本低等特點(diǎn)。目前較為常見(jiàn)的鋰離子電池正極材料多為磷酸鐵鋰(LiFePO4)材料,其具有高比容量、無(wú)毒、生產(chǎn)成本低等特點(diǎn),但LiFePO4的電導(dǎo)率差、鋰離子遷移率較低。若將LiFePO4材料與石墨烯復(fù)合,理論上可以改善其導(dǎo)電能力,提高倍率性能。由于石墨烯材料的特殊性,在正極方面對(duì)石墨烯材料的研究相對(duì)較少。研究表明,用水熱法將石墨烯直接覆蓋在LiFePO4表面上制成復(fù)合材料的倍率性能提升效果并不理想,其塬因可能是石墨烯材料結(jié)構(gòu)的堆疊或破壞。
Wei等研究發(fā)現(xiàn),石墨烯將LiFePO4半包裹后形成的材料可以提高LiFePO4材料的導(dǎo)電性能,但將其全包裹后離子傳輸效率下降,并推測(cè)可能是因?yàn)殇囯x子無(wú)法通過(guò)石墨烯的六元環(huán)結(jié)構(gòu)。有研究人員將LiFePO4納米顆粒與氧化石墨進(jìn)行超聲混合,制得了微觀(guān)結(jié)構(gòu)更加工整的LiFePO4/石墨烯復(fù)合材料。該材料經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的常規(guī)碳包覆后嵌鋰比容量大大提升,可在60C高倍率條件下仍然維持在70mAh/g左右。
石墨烯直接作為鋰離子電池的負(fù)極材料,其比容量為540mAh/g;由于石墨烯具有較大的比表面積,科學(xué)家將石墨烯納米片用于鋰電負(fù)極材料時(shí)刻提高其可逆容量,在多次循環(huán)后其可逆容量損耗率較低。另外,石墨烯與金屬氧化物、合金材料復(fù)合后可用作鋰離子電池的負(fù)極材料,例如錫基、硅基氧化物等材料。更具納米材料自身特性,利用石墨烯材料的導(dǎo)電性能和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)加以改造,將會(huì)提高鋰離子傳輸速率,改善鋰離子電池的倍率性能,以彌足塬材料的不足和諸多缺陷,降低成本費(fèi)用。
鑒于其優(yōu)異的導(dǎo)電性能,石墨烯材料可以作為導(dǎo)電添加劑優(yōu)化電池的電導(dǎo)率。Han等將石墨烯材料加入Si納米材料中,其改性效果優(yōu)于一般的導(dǎo)電添加劑如天然石墨等。其首次循環(huán)可逆比容量高達(dá)2347mAh/g,循環(huán)20次后仍可達(dá)2041mAh/g;Song等將石墨烯作為導(dǎo)電添加劑加入到石墨材料當(dāng)中,優(yōu)化了石墨材料的導(dǎo)電性能。其機(jī)理是石墨烯材料以層狀結(jié)構(gòu)搭建在石墨之間,類(lèi)似于構(gòu)建起電子通過(guò)的“橋梁”。這種材料與石墨接觸面積大,避免在多次循環(huán)后類(lèi)似乙炔黑顆粒的體積變化、與石墨材料接觸面積減小而導(dǎo)致的性能下降。此外,石墨烯還可用于LiFePO4納米顆粒導(dǎo)電性能的提升。
此外,石墨烯由于其出色的力學(xué)強(qiáng)度和韌性在制備可變形性強(qiáng)的鋰離子電池方面也發(fā)揮了獨(dú)特作用。He等將對(duì)苯二甲酸乙二酯表面涂上石墨烯薄膜形成的復(fù)合材料具有可觀(guān)的柔性,并且減小了材料的密度,優(yōu)化了其性能;Cheng等則將石墨烯材料真空抽濾附著在濾紙表面,制得了力學(xué)性質(zhì)和導(dǎo)電性能都較為優(yōu)越的石墨烯/纖維素復(fù)合材料。以上所述及其他柔性鋰離子電池材料多可用于提升鋰離子電池的環(huán)境適應(yīng)能力等用途中,隨著研究發(fā)展,這類(lèi)柔性電極材料還有望應(yīng)用于可穿戴式電子設(shè)備當(dāng)中。
總而言之,石墨烯材料在鋰離子電池方面具有十分廣泛的潛在研究?jī)r(jià)值,而對(duì)于其性能的充分利用,仍然需要各個(gè)國(guó)家各個(gè)層面的研究人員共同努力開(kāi)發(fā)。相信在不久的將來(lái),開(kāi)發(fā)技術(shù)相對(duì)成熟的石墨烯材料鋰離子電池可以實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn),不斷地進(jìn)入人類(lèi)的生產(chǎn)生活中,從而真正意義上的造福世界。
(責(zé)任編輯:fqj)
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