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聚合物鋰離子電池芯內(nèi)包裝材料分析

2009年12月09日 09:52 srfitnesspt.com 作者:佚名 用戶評(píng)論(0

聚合鋰離子電池芯內(nèi)包裝材料分析

??? 聚合物鋰離子電池在同等容量的前提下,體積小,重量輕,循環(huán)壽命長(zhǎng)(大于1000次),無(wú)記憶效應(yīng)(可隨用隨充電而不影響性能),廣泛應(yīng)用于手機(jī)、掌上電腦,手提電腦,便攜軍用工具,便攜攝像機(jī)、DVD影碟機(jī),正加速開(kāi)發(fā)應(yīng)用于電動(dòng)車(電動(dòng)自行車、摩托車及汽車)。正是由于聚合物鋰離子電池本身所具有的優(yōu)異性能及其非常廣泛的應(yīng)用前景,被譽(yù)為二十一世紀(jì)的綠色化學(xué)能源。它的研制成功,主要取決于三大技術(shù)難題的解決,即制膜技術(shù)、層壓技術(shù)和軟包裝技術(shù)。這里的軟包裝技術(shù)指的是聚合物鋰離子電池芯內(nèi)包裝(成型)材料的設(shè)計(jì)制造工藝技術(shù)和該材料的應(yīng)用工藝技術(shù)(以下簡(jiǎn)稱軟包裝技術(shù))。

?? 軟包裝材料的重要性

  軟包裝技術(shù)是聚合物鋰離子電池這一頂尖的高新技術(shù)行業(yè)中要解決的三大技術(shù)難題之一,它被放在如此重要的地位,說(shuō)明該產(chǎn)品有高的技術(shù)含量,在設(shè)計(jì)、制造及其應(yīng)用上都和普通的復(fù)合包裝材料在性能上有質(zhì)的差別。到目前為止,國(guó)際上仍沒(méi)有一家公司的該項(xiàng)目產(chǎn)品能夠完全滿足聚合物鋰離子電池對(duì)該產(chǎn)品的綜合技術(shù)要求。因此,聚合物鋰離子電池芯內(nèi)包裝成型材料不僅僅是聚合物鋰離子電池的包裝問(wèn)題,而且是構(gòu)成聚合物鋰離子電池的一個(gè)不可缺少的重要組成部分。如果對(duì)這種軟包裝材料的重要性認(rèn)識(shí)不夠,將很不利于它的設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)。

  一、 聚合物鋰離子電池要求軟包裝材料的阻隔性(如水分、氧氣)比普通鋁塑復(fù)合膜的阻隔性高10000倍,如此高的阻隔性,已經(jīng)超出了儀器的檢測(cè)精度。

  二、 產(chǎn)品不能脫離包裝而存在,包裝的使用壽命與產(chǎn)品的庫(kù)存及使用壽命同期。包裝已成為產(chǎn)品的一個(gè)不可缺少的重要組成部分,產(chǎn)品的壽命周期,實(shí)際上就是包裝逐漸失效的過(guò)程,沒(méi)有包裝,就沒(méi)有產(chǎn)品,或者說(shuō)包裝失效,產(chǎn)品隨之報(bào)廢。

  三、 產(chǎn)品的使用過(guò)程(不斷地充放電過(guò)程),是一個(gè)動(dòng)態(tài)的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,軟包裝材料本身要能有效抵制內(nèi)部電解液對(duì)它的溶脹、溶解、滲透、吸收及電化學(xué)反應(yīng)。

  四、 電池內(nèi)的電解液是由多種有機(jī)溶劑和遇水分能迅速產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕性氫氟酸的鋰鹽存在。多種有機(jī)溶劑通常會(huì)溶脹,溶解、吸收軟包裝材料,尤其是它們是通用復(fù)合材料用膠粘劑的良好溶劑,會(huì)破壞復(fù)合層間粘結(jié)效果,改變電解液中各組份的濃度,進(jìn)而影響電池的電性能。而強(qiáng)腐蝕性氫氟酸的存在,將嚴(yán)重腐蝕鋁箔,使內(nèi)膜與鋁箔分離,進(jìn)而把鋁箔腐蝕穿孔,從而破壞了整個(gè)包裝。

  五、 軟包裝材料內(nèi)膜必須耐電池電芯周邊毛刺的穿刺及高溫和壓力作用下熱封時(shí)金屬電極與軟包裝材料中鋁箔的絕緣性。聚合物鋰離子電池芯周邊有銅網(wǎng)和鋁網(wǎng)的毛刺,在抽真空收縮時(shí),毛刺會(huì)猛刺內(nèi)膜,可能會(huì)刺穿內(nèi)膜直至鋁箔,那么電芯內(nèi)的氫氟酸將直通鋁箔造成點(diǎn)狀腐蝕,加速電化學(xué)腐蝕,改變電解液的組成,嚴(yán)重時(shí)將鋁箔腐蝕穿而漏液,同時(shí)也會(huì)造成短路,導(dǎo)致電池報(bào)廢。金屬電極片厚度100u左右,在170℃左右的熱封溫度和3kg/cm2左右的壓力下熱封時(shí),內(nèi)膜中如果沒(méi)有耐高溫的絕緣層存在的話,金屬電極常常被壓到包裝鋁箔上,造成短路,使電池報(bào)廢,成品率降低。

  由于這種特殊的高性能要求,使該產(chǎn)品軟包裝技術(shù)成為聚合物鋰離子電池行業(yè)的三大技術(shù)難題之一。

?? 軟包裝材料的結(jié)構(gòu)和分類

  聚合物鋰離子電池芯內(nèi)包裝材料按不同的方式可能有多種分類方法。但最常見(jiàn)的有如下兩種分類方法:按是否需要冷沖壓成型分類和內(nèi)膜熱封層是否具有與金屬電極直接熱封的性能分類。

  一、 按是否需要冷沖壓成型分為冷沖壓成型膜和非冷沖壓成型膜。

  冷沖成型膜的典型結(jié)構(gòu)為:
  I、NY15-25/AL40-60/NPP50-70
 ?、?、PET12/NY15-25/AL40-60/NPP50-70
  Ⅲ、NY15-25/AL40-60/NPE50-70
  Ⅳ、PET12/NY15/AL26-30/NPE50-70

  非冷沖壓成型膜結(jié)構(gòu)為:
  I、NY15-25/AL26-30/NPP50-70
 ?、颉ET12/AL26-30/NPP50-70
 ?、蟆Y15-25/AL26-30/NPE50-70
 ?、?、PET12/AL26-30/NPE50-70
 ?、?、PET12/NY15/AL26-30/NPP50-70

??? 注:NPP50-70是指熱封層是PP類的特殊多功能層,特點(diǎn)是不能與金屬直接熱封。
    NPE50-70是指熱封層為改性聚乙烯類的特殊多功能層,特點(diǎn)是可以與金屬電極直接熱封。

  二、 按內(nèi)膜熱封層是否具有與金屬電極熱封的性能分為:

  1、 可直接與金屬電極熱封膜:
  NY15-25/AL26-30/NPE50-70
  PET12/AL26-30/NPE50-70
  PET12/NY15/AL26-30/NPE50-70
  NY15-25/AL40-60/NPE50-70

  2、 不能直接與金屬電極熱封膜:
  NY15-25/AL26-30/NPP50-70
  PET12/AL26-30/NPP50-70
  PET12/NY15/AL26-30/NPP50-70
  NY15-25/AL40-60/NPP50-70

?? 軟包裝材料的技術(shù)要求

  由于聚合物鋰離子電池96年才在實(shí)驗(yàn)室開(kāi)發(fā)成功,而批量化生產(chǎn)不過(guò)三四年的時(shí)間,該包裝膜的開(kāi)發(fā)研制比電池更晚一些,沒(méi)有形成國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),國(guó)內(nèi)進(jìn)行深入研究的廠家微乎其微,更沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)可循。我公司開(kāi)發(fā)的電池包裝膜,是經(jīng)過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)具有實(shí)力的鋰離子電池廠(夏門(mén)寶龍工業(yè)、惠州TCL全能、東莞新能源ATL、順德精進(jìn)電子等)將近兩年的溝通與合作,逐步形成了產(chǎn)品質(zhì)量的一些基本要求。這些基礎(chǔ)要求,成為目前產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo),其中有些指標(biāo)可以定量描述,能通過(guò)合適的方法檢測(cè),有的卻不能用先進(jìn)的方法檢測(cè)出來(lái)。有些要求只能定性描述,找不到合適的方法檢測(cè)。另外,隨著電池廠工藝的改進(jìn),技術(shù)的進(jìn)步,對(duì)電池性能要求的提高,很多指標(biāo)也要相應(yīng)變化,特別是隨著電池膜對(duì)電池本身電性能研究的深入,還會(huì)提出更新的技術(shù)要求。這些要求都將是今后技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的重要組成部分。下面將該產(chǎn)品現(xiàn)有的技術(shù)要求介紹一下。

  一、外觀:不允許有針孔、異物、粘連、涂層不均勻、復(fù)合導(dǎo)間分離及明顯損傷、氣泡、皺紋、臟物等缺陷。

  二、厚度:復(fù)合膜總厚度150u以內(nèi)(成型),120u以內(nèi)(非成型)。

  三、阻隔性:

  1、 水蒸汽透過(guò)量<10-4g/m2·d.1atm
  2、 氧氣透過(guò)量<0.1cm3/m2·d.1atm

  四、冷沖壓成型性;

  1、 冷沖壓深度為3-8mm
  2、 不允許分層、破裂、針孔漏光
  3、 形狀保持性,變形度a<50

  五、熱封強(qiáng)度:內(nèi)膜被電解液浸泡滲透到三封口(在大約12天)時(shí),封口強(qiáng)度>40u/15mm。

  六、鴯水泡性能:成品電池放在常溫水沖浸泡二十天封口嚴(yán)密,不產(chǎn)生鼓氣現(xiàn)象。

  七、電絕緣性:熱封極片電阻率>1×107s2·cm-1

    電極與復(fù)合膜鋁箔間的電阻率

  八、內(nèi)膜耐穿刺性能:內(nèi)膜能經(jīng)受電芯周邊毛刺穿刺及熱封時(shí)金屬電極不與膜中間AL箔短路。

    成品點(diǎn)狀腐蝕率和短路率<1‰。

  九、耐電解液穩(wěn)定性:電解液會(huì)溶脹、溶解吸收內(nèi)層復(fù)合膜,特別是膜層間膠粘劑或粘結(jié)樹(shù)脂,其中產(chǎn)生的HF會(huì)腐蝕復(fù)合膜中間的AL箔,造成AL箔與內(nèi)膜的分離,從而產(chǎn)生漏液或氣脹,使電池報(bào)廢。三封口時(shí),AL箔以內(nèi)各層間剝離強(qiáng)度>2.5N/15mm,從而保證封口的嚴(yán)密牢固性。

  十、電性能:電性能指標(biāo)正在進(jìn)一步的摸索探討之中,生產(chǎn)廠家暫時(shí)保密,不愿詳細(xì)透露。電性能的實(shí)質(zhì)是包裝膜對(duì)電池充放率的影響,這種影響包括電絕緣性,對(duì)電解液組分平衡性影響,復(fù)合膜特別是AL箔以內(nèi)膜被電解液浸泡后的電絕緣性等等。

  十一、其它:膜的厚度偏差、尺寸偏差、熱封耐折剝離、原膜層間初始剝離強(qiáng)度,斷裂強(qiáng)度(>100N)、斷裂伸長(zhǎng)率(>35%)等。

  總之:該膜所要求的指標(biāo)很多,其中最重要的指標(biāo)也是與普通復(fù)合膜不同的地方是①極高的阻隔性;②良好的冷沖壓成型性;③耐穿刺性;④耐電解液穩(wěn)定性;⑤電性能(包括絕緣性)。

  軟包裝材料的現(xiàn)狀與發(fā)展動(dòng)向

  據(jù)了解,聚合物鋰離子電池芯內(nèi)包裝成型材料目前完全被日本所壟斷,歐美曾經(jīng)開(kāi)發(fā)出第一代非成型軟包裝膜,現(xiàn)基本上被淘汰,韓國(guó)曾經(jīng)與日本一起占領(lǐng)國(guó)際市場(chǎng),但近年來(lái)似乎有退出的跡象,國(guó)內(nèi)真正深入該膜研究開(kāi)發(fā)的廠家,除本公司外幾乎沒(méi)有。下面將本公司產(chǎn)品與日本、韓國(guó)主品主要指標(biāo)進(jìn)行綜合比較,以便了解軟包裝膜的國(guó)際現(xiàn)狀,為試圖從事該產(chǎn)品開(kāi)發(fā)研究的單位人員提供方向。

指標(biāo)名稱
?國(guó)際水平
?本公司
?
冷沖壓成型性
?日本、韓國(guó)
?與日本相當(dāng)、優(yōu)于韓國(guó)
?
耐電解液穩(wěn)定性
?日本、韓國(guó)
?優(yōu)于韓國(guó)、低于日本
?
耐穿刺性(點(diǎn)狀腐蝕)
?日本、韓國(guó)
?與韓國(guó)相當(dāng)、優(yōu)于日本
?
抗污染夾金屬電極熱封性
?日本、韓國(guó)
?與日本、韓國(guó)相當(dāng)
?
對(duì)光、水汽的阻隔性
?日本、韓國(guó)
?與韓國(guó)相當(dāng)、低于日本
?
電性能
?日本、韓國(guó)
?與韓國(guó)相當(dāng)、高于日本
?
厚度
?日本、韓國(guó)
?比日本、韓國(guó)厚約25u
?

??? 從上面的比較可以看出韓國(guó)退出市場(chǎng)的原因是產(chǎn)品性能沒(méi)有競(jìng)爭(zhēng)力,日本的最大優(yōu)勢(shì)是耐電解液穩(wěn)定性好,從而導(dǎo)致阻隔性也好,產(chǎn)品使用壽命較長(zhǎng),它最大的弱點(diǎn)是耐穿刺性差,導(dǎo)致產(chǎn)品成品率低及電性能不良。本公司產(chǎn)品的最大優(yōu)勢(shì)是在有一定的耐電解液穩(wěn)定性的基礎(chǔ)上,耐穿刺性好,導(dǎo)致成品率高,電性能較好,更符合國(guó)產(chǎn)聚合物鋰離子電池生產(chǎn)工藝。國(guó)內(nèi)該產(chǎn)品今后的研究方向是如何徹底解決耐電解液的穩(wěn)定性這一難題。

  該產(chǎn)品今后的發(fā)展動(dòng)向是:厚度更簿、重量更輕(滿足超薄型手機(jī)要求)、耐電解液穩(wěn)定更好、阻隔性更高,冷沖壓成型性更好(沖深更深以滿足手提電腦及電動(dòng)自行車鋰電池的要求)、耐穿刺性更優(yōu)(更滿足國(guó)產(chǎn)電池工藝技術(shù)),熱封強(qiáng)度更高,電性能影響更小。

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