電子發(fā)燒友App
磷酸鐵鋰（LiFePO4）是一種常見的鋰離子電池正極材料，以下是磷酸鐵鋰的制備工藝的一般步驟：
1. 原料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備鋰源、磷酸鹽和鐵源作為反應(yīng)的原料。常見的鋰源包括碳酸鋰或氫氧化鋰，磷酸鹽可以是磷酸氫二銨或磷酸二氫鉀，鐵源常用硝酸鐵或硫酸鐵。
2. 混合反應(yīng)：將鋰源、磷酸鹽和鐵源按一定的摩爾比例混合，并加入適量的溶劑和表面活性劑。通常會(huì)選擇有機(jī)溶劑（如甲醇、乙醇）或水作為反應(yīng)介質(zhì)。
3. 反應(yīng)熱處理：將混合反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)釜中，在一定的溫度和時(shí)間條件下進(jìn)行熱處理。溫度和時(shí)間可以根據(jù)具體的工藝要求進(jìn)行調(diào)整。
4. 濾洗和干燥：將反應(yīng)產(chǎn)物用適當(dāng)?shù)娜軇┓磸?fù)濾洗，去除未反應(yīng)的物質(zhì)和雜質(zhì)。然后將洗滌后的產(chǎn)物進(jìn)行干燥，通常通過真空干燥或加熱干燥等方法。
5. 粉碎和成型：將干燥后的產(chǎn)物進(jìn)行粉碎處理，將顆粒大小控制在一定的范圍內(nèi)。然后將粉碎后的磷酸鐵鋰粉末進(jìn)行成型，可以選擇壓制成片狀或顆粒狀。
6. 燒結(jié)和活化：將成型后的磷酸鐵鋰樣品進(jìn)行燒結(jié)處理，提高其結(jié)晶度和電化學(xué)性能。燒結(jié)溫度和時(shí)間也需要根據(jù)具體的要求進(jìn)行控制。
7. 電池組裝：最后，將燒結(jié)后的磷酸鐵鋰作為正極材料，與其他電池組件（如負(fù)極、電解液等）一起組裝成鋰離子電池。
需要注意的是，磷酸鐵鋰的制備工藝可以根據(jù)不同的生產(chǎn)廠家和工藝要求有所差異，上述步驟僅為一般參考。
磷酸鐵鋰具有橄欖石結(jié)構(gòu)，循環(huán)性能好、電化學(xué)性能穩(wěn)定、價(jià)格低廉等特點(diǎn)，常用作動(dòng)力鋰離子電池正極材料。
磷酸鐵鋰的分子表達(dá)式為L(zhǎng)iFePO4 ，其在鋰電池充放電過程中的作用原理為：
當(dāng)鋰電池充電時(shí)，鋰離子Li+從磷酸鐵鋰正極材料LiFePO4 中脫離，穿過電池隔膜和電解液后嵌入負(fù)極材料，完成充電過程，失去Li+的LiFePO4變成脫鋰產(chǎn)物—磷酸鐵FePO4。當(dāng)鋰電池放電時(shí)，Li+從負(fù)極材料中脫離，穿過電池隔膜和電解液后回到正極材料，F(xiàn)ePO4在Li+嵌入后變回LiFePO4 ，完成放電過程。
磷酸鐵鋰制備工藝多樣，主要分為固相法，液相法這兩大主流工藝。固相法是目前最成熟也是應(yīng)用最廣的磷酸鐵鋰合成方法，液相法工藝難度較大。今天小編給大家介紹幾種磷酸鐵鋰制備工藝方法：
1.固相法---草酸亞鐵工藝路線
鋰鹽： 碳酸鋰LiCO3、氫氧化鋰 LiOH、醋酸鋰CH3COOLi，
鐵源：草酸亞鐵FeC2O4.H2O;草酸亞鐵Fe（CH3COO）2，
磷源 ： 磷酸二氫銨 NH4H2PO4、磷酸氫二銨 （NH4） 2HPO4
固相法---草酸亞鐵工藝路線優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：
目前最主流的生產(chǎn)路線，工藝簡(jiǎn)單，易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
缺點(diǎn)：
1、 草酸亞鐵純度低，副產(chǎn)品FeSO4 很多，放置一段時(shí)間三價(jià)鐵會(huì)比較多。
2、 草酸亞鐵原料形貌控制非常困難，導(dǎo)致成品磷酸鐵鋰加工性能較差。
3、 由于采用三種原料，混料的均勻性控制差，容易氧化，對(duì)燒結(jié)爐的氣氛保護(hù)氣筒要求較高。
4、 工藝路線能耗高，生產(chǎn)周期長(zhǎng)，排除的氨氣有污染，產(chǎn)品的燒成率低 于50%，成品率過低。
2.碳熱還原法---磷酸鐵工藝路線
鋰鹽：碳酸鋰Li?CO?、氫氧化鋰LiOH、醋酸鋰CH?COOLi
鐵源和磷源 ：磷酸鐵FePO? ·4H?O
碳源：葡萄糖、蔗糖、酚醛樹脂、炭黑等
代表企業(yè)：湖南裕能，國(guó)軒高科、湖北萬(wàn)潤(rùn)，安達(dá)科技，龍?bào)纯萍?，豐元鋰能等
磷酸鐵工藝路線的優(yōu)缺點(diǎn)：
優(yōu)點(diǎn)：
1、 可實(shí)現(xiàn)一次球磨、 一次干燥和一次燒結(jié)，工藝簡(jiǎn)單，能耗少；
2、 燒成率接近70%，原材料易混合均勻，顆粒較細(xì)；
缺點(diǎn)：
1、磷酸鐵鋰材料性能嚴(yán)重依賴磷酸鐵原料的品質(zhì)，原材料的鐵磷比不可控。
2、 磷酸鐵一項(xiàng)就達(dá)到原料成本的50%以上，必須大幅消減成本，才能讓其優(yōu)質(zhì)的電性能和市場(chǎng)價(jià)格相匹配。
3.碳熱還原法---鐵紅工藝路線
鋰源和磷源：磷酸二氫鋰LiH?PO?
碳源：葡萄糖、蔗糖、酚醛樹脂、炭黑等
代表企業(yè)：重慶特瑞等
鐵紅工藝路線的優(yōu)缺點(diǎn)：
優(yōu)點(diǎn)：
1、原料成本低
2、該工藝路線生產(chǎn)的磷酸鐵鋰形貌可控，加工性能最好，
3、 因采用兩種原料，混料均勻性控制較好，無(wú)需考慮三價(jià)鐵源在干燥過程中的氧化問題，穩(wěn)定性控制較好。只需要采用一次燒結(jié)，工藝流程簡(jiǎn)單，易控制，成品率高達(dá)80%左右。
缺點(diǎn)：
1、氧化鐵紅雜質(zhì)較高，純度很難高于99%;
2、磷酸二氫鋰中的磷酸根和鋰不易實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確化學(xué)計(jì)量比。
3、容量是最差的，產(chǎn)品性價(jià)比偏低。
4.液相法--水熱法
鋰鹽：碳酸鋰Li?CO? 、氫氧化鋰 LiOH、 醋酸鋰CH?COOLi
鐵源：硫酸亞鐵FeSO4 ·7H2O
磷源：H? PO?
碳源：葡萄糖、蔗糖、酚醛樹脂、炭黑等
代表企業(yè)：德方納米
水熱法工藝路線的優(yōu)缺點(diǎn)：
優(yōu)點(diǎn)：
1、原料成本低，品質(zhì)容易控制，工藝重現(xiàn)性好；
2、 電化學(xué)性能好，尤其是低溫性能好；
缺點(diǎn)：
1、鋰的摩爾投入量是鐵的三倍，需考慮鋰的回收，回收成本高；
2、對(duì)反應(yīng)釜的溫度、壓力、耐腐蝕性能等要求高，難以大規(guī)模批量生產(chǎn)。
不同生產(chǎn)路線比較
?。?）草酸亞鐵路線仍然是目前最主流的合成路線，但設(shè)備依存度較高，生產(chǎn)周 期比較長(zhǎng)，形貌調(diào)控問題是該路線的難點(diǎn)，導(dǎo)致穩(wěn)定性不理想。
（2）氧化鐵工藝路線比較成熟，產(chǎn)業(yè)化基礎(chǔ)強(qiáng)，穩(wěn)定性好，成本和性能方面都 有較大的優(yōu)勢(shì)；
（3）磷酸鐵路線成本比較高，僅磷酸鐵一項(xiàng)就達(dá)到原材料成本的50%以上，必須大幅削減成本，才能讓其優(yōu)質(zhì)的電性能和市場(chǎng)價(jià)格相匹配。
動(dòng)力電池制造中的正極材料
1、磷酸鐵鋰材料的優(yōu)點(diǎn)：磷酸鐵鋰材料具有比容量大，循環(huán)壽命長(zhǎng)，電壓平臺(tái)低，安全性高，環(huán)境適應(yīng)能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，被認(rèn)為是最具發(fā)展?jié)摿Φ匿囯x子電池正極材料之一。此外，還具有價(jià)格低，來(lái)源廣的特點(diǎn)。
2、磷酸鐵鋰材料存在的問題：磷酸鐵鋰材料的制備過程中易形成磷酸晶體，降低了其導(dǎo)電性；高溫下磷酸鐵鋰晶體結(jié)構(gòu)變化大，穩(wěn)定性差；易發(fā)生體積變化，導(dǎo)致容量衰減；與電解液反應(yīng)生成的有機(jī)酸也會(huì)對(duì)電池性能造成不利影響。
3、提高磷酸鐵鋰材料性能的措施：提高磷酸鐵鋰材料的比表面積和顆粒粒徑是提高磷酸鐵鋰材料電化學(xué)性能的重要措施。研究表明，隨著顆粒粒徑和比表面積的增大，磷酸鐵鋰材料的電化學(xué)性能也隨之提高。此外，優(yōu)化電解液和粘結(jié)劑也是提高磷酸鐵鋰電池性能的重要手段。
4、改善磷酸鐵鋰電池制造工藝的措施：①在制備磷酸鐵鋰材料時(shí)要控制原料和工藝參數(shù)。通過對(duì)原材料進(jìn)行篩選、添加助劑和表面活性劑等方法控制磷酸鐵鋰粉體質(zhì)量；通過優(yōu)化制備工藝和攪拌時(shí)間來(lái)減少磷酸鐵鋰粉體顆粒在球磨機(jī)內(nèi)停留時(shí)間以減少其團(tuán)聚現(xiàn)象；
?、谔岣吡姿徼F鋰粉體在球磨機(jī)內(nèi)的研磨時(shí)間，以降低其表面活性物質(zhì)含量；③通過控制球磨工藝參數(shù)（如球磨溫度、球料比、轉(zhuǎn)速）等手段來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)磷酸鐵鋰粉體粒度分布和顆粒形狀的有效控制。
編輯：黃飛
工商網(wǎng)監(jiān)
評(píng)論