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固態(tài)電池SSB中的界面問題討論

2022年09月28日 09:06 新威 作者:CAR 用戶評(píng)論(0

01 ? 導(dǎo)讀

固態(tài)電池(SSB)被認(rèn)為是最有前景的下一代儲(chǔ)能技術(shù)之一,因?yàn)樗瑫r(shí)具有高安全性、高能量密度和寬的工作溫度范圍。用固體電解質(zhì)代替液體電解質(zhì)會(huì)產(chǎn)生許多固-固界面。對(duì)這些界面進(jìn)行深入的研究對(duì)于優(yōu)化性能是必不可少的。

02 ? 成果簡介

近日,清華大學(xué)的南策文院士和李亮亮教授在Advanced Materials上以題為“Role of Interfaces in Solid-State Batteries”發(fā)表了綜述論文。該綜述討論了SSB中的界面問題,包括固體電解質(zhì)和復(fù)合電極內(nèi)的掩埋界面,以及電極與固體電解質(zhì)隔膜之間的界面。此外,還評(píng)估了研究和優(yōu)化這些固-固界面,并實(shí)現(xiàn)高性能SSB 的挑戰(zhàn)和未來的方向。

03 ? 核心內(nèi)容解讀

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1.?a)由多相復(fù)合電極層和多孔聚合物隔膜層組成的LIB電池,液體電解質(zhì)浸透整個(gè)電池。b)SSB電池由多相復(fù)合電極層和SE層組成(左),或由復(fù)合正極層、SE層和鋰金屬負(fù)極組成(右)。c)LIBs和d)SSBs中鋰離子傳輸?shù)氖疽鈭D。@Weliy

在傳統(tǒng)鋰離子電池中,液體電解質(zhì)可以滲透到由復(fù)合電極和多孔隔膜組成的多孔結(jié)構(gòu)中,在正負(fù)極活性材料顆粒之間形成有效的離子傳輸通道(圖1a)。隨著液體電解質(zhì)和多孔隔膜被SE取代,這些液-固界面變成了固-固界面(圖1b)。此外,SEs本身也可能存在不同類型的“內(nèi)部界面”,包括晶界(多晶SEs)和相界面(混合固態(tài)電解質(zhì)CSEs)。

固-固界面的性質(zhì)與液-固界面的性質(zhì)完全不同,通常是離子傳輸?shù)钠款i(圖1c和1d)。例如,無機(jī)SE中的晶界可能會(huì)阻礙離子傳輸,使總離子電導(dǎo)率降低幾個(gè)數(shù)量級(jí)。SE與電極活性材料之間的不良固-固接觸或不良反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致較大的界面電阻,使電池庫侖效率降低,性能大幅下降。

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2.?a)不同壓力下硫化物(或鹵化物)SEs和氧化物SEs的典型Nyquist圖。RbRGB分別代表顆粒體電阻和GB電阻。b)Li+濃度和c)GB能壘變化的示意圖。Ea(G)Ea(GB)分別代表晶粒和GBs中的活化能。@Weliy

3.1 固體電解質(zhì)內(nèi)的界面

與液體電解質(zhì)相比,SEs大多是不均勻的,具有各種內(nèi)部界面,例如多晶SEs中的晶界、CSEs中無機(jī)填料與聚合物基體之間的界面,以及玻璃-陶瓷SE中結(jié)晶區(qū)與非晶區(qū)之間的界面。這些界面都可能影響SE中的離子傳輸行為。

3.2 無機(jī)固體電解質(zhì)中的晶界

大多數(shù)多晶無機(jī)SEs中都存在晶界(GBs)。晶粒和GBs對(duì)無機(jī)SEs中離子傳輸?shù)呢暙I(xiàn)通常通過使用電化學(xué)阻抗譜來表征。例如,氧化物電解質(zhì)Nyquist圖中高頻和中頻區(qū)的半圓分別代表源自晶粒和 GB 的阻抗分量(圖2a)。然而,對(duì)于許多SE,GB不會(huì)在Nyquist圖中產(chǎn)生一個(gè)單獨(dú)的的半圓。此時(shí),GB電阻需要通過構(gòu)造等效電路對(duì)每個(gè)組件進(jìn)行擬合來確定。

對(duì)于具有高離子電導(dǎo)率的硫化物和鹵化物SEs,GBs不會(huì)對(duì)鋰離子遷移造成太大阻礙。由于這些材料具有高變形能力,在100-300 MPa下的冷壓可以直接在晶體之間產(chǎn)生相當(dāng)緊密的接觸,從而實(shí)現(xiàn)有效的離子傳輸。這種冷壓陶瓷片的室溫(RT)離子電導(dǎo)率很容易達(dá)到10-4-10-2?S?cm-1,而且在Nyquist圖中,GB電阻通常不夠高,不足以形成一個(gè)單獨(dú)的半圓(圖2a)。當(dāng)冷壓中使用的壓力較低(如50 MPa)時(shí),硫化物SEs的高孔隙率會(huì)產(chǎn)生較大的GB阻抗,從而導(dǎo)致Nyquist圖中出現(xiàn)半圓(圖2a)。

與硫化物和鹵化物不同,大多數(shù)氧化物SE相當(dāng)脆,塑性變形能力較差。因此,單獨(dú)的冷壓可能會(huì)導(dǎo)致晶間接觸不良,離子電導(dǎo)率較低。因此,冷壓SE需要在高溫下燒結(jié),使晶體之間通過形成GBs彼此緊密接觸。然而,這種GB經(jīng)常具有大的電阻,并嚴(yán)重阻礙離子傳輸。對(duì)于氧化物SE,GB處的鋰離子濃度通常低于晶粒的濃度(圖2b),導(dǎo)致鋰離子遷移的能壘增加(圖2c)。

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3.?a)聚合物基CSE的示意圖。離子電導(dǎo)率σ隨b)填料含量和c)溫度的變化示意圖。d)硫化物或鹵化物基CSE的示意圖。e)以聚(偏二氟乙烯-三氟乙烯)為粘結(jié)劑的Li6PS5Cl基CSE的SEM圖像。@Weliy

3.3復(fù)合固體電解質(zhì)內(nèi)的界面

為了實(shí)現(xiàn)高能量密度,需要一個(gè)薄的SE層(10-25 μm)。用純無機(jī)SEs達(dá)到如此小的厚度是相當(dāng)困難的,而CSEs可以很容易地實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。在聚合物中加入無機(jī)顆粒會(huì)在顆粒和聚合物鏈之間產(chǎn)生相互作用(圖3a)。根據(jù)Lewis模型,每個(gè)顆粒都被Stern層和擴(kuò)散的Gouy-Chapman層或空間電荷層包圍。填料表面與聚合物鏈之間的Lewis酸堿相互作用在動(dòng)力學(xué)上抑制了聚合物鏈的結(jié)晶,增強(qiáng)了鏈段運(yùn)動(dòng),有效地促進(jìn)了鋰離子傳輸。此外,Lewis酸堿相互作用還促進(jìn)了Li鹽的解離,增加了界面附近游離Li+的濃度。

因此,由于Lewis酸堿相互作用,滲透界面層(圖3b插圖)建立了快速的離子傳輸路徑,同時(shí)具有高的鋰離子濃度n和大的離子遷移率μ(μ∝exp(-Ea/(kBT)),其中Ea是離子傳導(dǎo)活化能,kB是玻爾茲曼常數(shù),T是溫度。這就是為什么少量無機(jī)填料的引入往往能降低Ea而增強(qiáng)離子電導(dǎo)率σ(σ=q*n*μ,其中q是鋰離子電荷),大大促進(jìn)了離子傳輸(圖3b和3c)。

無機(jī)填料可以是本身不傳導(dǎo)鋰離子的惰性顆粒,也可以是無機(jī)SEs活性填料,它們的摻入均可引起Lewis酸堿相互作用。不同的是,無機(jī)SE顆粒作為活性填料還可以通過自身提供額外的快速離子傳輸途徑,從而提高離子電導(dǎo)率。然而,如果SE顆粒表面含有導(dǎo)電性差的物質(zhì),那么所得CSE的離子電導(dǎo)率會(huì)受到影響。另一方面,在無機(jī)SE 顆粒/基質(zhì)界面處緊密結(jié)合的Stern層可以屏蔽SE顆粒,阻止其傳導(dǎo)離子。在這種情況下,無機(jī)SE顆粒就像普通的惰性填料一樣。

具有高比表面積的納米填料能夠產(chǎn)生更多的界面層,可以形成離子傳輸網(wǎng)絡(luò)。然而,填料的團(tuán)聚會(huì)破壞沿界面層的滲流路徑。為了充分利用界面層,有必要形成一個(gè)連續(xù)的滲透網(wǎng)絡(luò),使界面層體積分?jǐn)?shù)最大,但同時(shí)防止團(tuán)聚效應(yīng)。與納米顆粒相比,具有高縱橫比的填料,如納米纖維、納米線和納米片,更容易產(chǎn)生界面層的滲透網(wǎng)絡(luò)。

在硫化物和鹵化物基CSE中,聚合物僅作為粘結(jié)劑來實(shí)現(xiàn)薄的CSE膜,而作為主要成分的無機(jī)SE顆粒緊密堆積在一起形成三維(3D)連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)(圖3d和 3e)。粒子之間的接觸決定了CSE的離子電導(dǎo)率。因此,顆粒間的聚合物粘結(jié)劑層或空隙不應(yīng)阻礙離子間的接觸和離子傳輸。與硫化物和鹵化物相比,氧化物電解質(zhì)顆粒變形能力差,不易形成緊密接觸進(jìn)行離子傳輸。因此,通常需要更多的粘結(jié)劑,這會(huì)顯著降低CSE膜的離子電導(dǎo)率。

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4.?具有a)無機(jī)SE和b)聚合物基質(zhì)SE的復(fù)合電極微觀結(jié)構(gòu)。c)CAMP和硫化物SE的能量示意圖。d)通過在CAMP上使用表面涂層建立穩(wěn)定導(dǎo)電界面的示意圖@Weliy

3.4復(fù)合電極內(nèi)的界面

SSB的復(fù)合電極通常由大載量的活性材料顆粒(AMP)、少量導(dǎo)電添加劑和一定數(shù)量的SE組成(圖4a和4b)。在復(fù)合電極中,SEs和AMPs之間產(chǎn)生了大量的固-固AMP/SE界面。由于物理接觸不良、(電)化學(xué)反應(yīng)和循環(huán)引起的電化學(xué)-機(jī)械失效,這些界面可能會(huì)產(chǎn)生較大的電荷轉(zhuǎn)移阻抗。為了解決這些問題,需要合理控制復(fù)合電極中的界面。

3.5界面處的物理接觸

復(fù)合電極中AMP和SE之間的物理接觸對(duì)SSB循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能至關(guān)重要。通常,SE粒子隨機(jī)分布在復(fù)合電極內(nèi)部,以在AMP周圍形成鋰離子傳輸網(wǎng)絡(luò)。松散的顆粒堆積導(dǎo)致顆粒間存在大量空隙,阻礙了離子在AMP和SE之間的有效擴(kuò)散,導(dǎo)致較大的界面電阻,從而損害了SSB電化學(xué)性能(圖4a)。在充放電循環(huán)期間,嵌入型AMP中離子脫插嵌或轉(zhuǎn)換型AMP相變引起的體積變化會(huì)導(dǎo)致較大的局部應(yīng)變。

由于其大部分體積被不可變形的AMP占據(jù),復(fù)合電極也是剛性的。因此,AMP和SE之間界面處的應(yīng)變很容易導(dǎo)致機(jī)械失效,例如形成裂紋和分層(圖4a)。界面阻抗的增加會(huì)降低電化學(xué)性能,甚至導(dǎo)致電池失效。此外,在AMP和SE之間的固-固界面處持續(xù)發(fā)生離子傳輸動(dòng)力學(xué)不平衡也可能引起多晶AMP內(nèi)部應(yīng)力的不均勻性和微裂紋的產(chǎn)生,從而導(dǎo)致界面接觸的惡化和SSB性能衰減。為了保持AMPs和SEs之間的緊密接觸,SE需要無高溫處理的情況下實(shí)現(xiàn)復(fù)合電極致密化,并能適應(yīng)循環(huán)過程中AMPs的大體積變化。

SSB的復(fù)合電極可以使用漿料混合、流延成型和壓制,或混合和干涂/壓制來制備。聚合物SE的柔性使得復(fù)合電極的制備相對(duì)容易。因此,這種材料不僅可以確保AMP和SE之間的低界面電阻,而且與大規(guī)模制造工藝兼容。然而,聚合物SE的彈性通常很差。因此,當(dāng)AMP在循環(huán)過程中發(fā)生體積變化或電極受到?jīng)_擊時(shí),它們會(huì)發(fā)生塑性變形,導(dǎo)致電解質(zhì)與AMP分離,并增加電阻(圖4b)。

當(dāng)復(fù)合正極中使用硫化物和鹵化物等可變形無機(jī)SEs時(shí),固體顆粒之間可以通過加壓致密化實(shí)現(xiàn)良好的物理接觸,合適的加工溫度可以進(jìn)一步改善界面接觸。由于SE顆粒能夠塑性變形,在RT下冷壓即可在AMP和硫化物/鹵化物SE之間產(chǎn)生緊密接觸。冷壓還避免了高溫下潛在的原子互擴(kuò)散或副反應(yīng)。如果可以避免這些不良現(xiàn)象,高溫可以進(jìn)一步促進(jìn)復(fù)合正極的致密化。在高溫下,硫化物和鹵化物SEs的變形能力會(huì)增加,因此有利于形成緊密的固-固接觸。

3.6界面處的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性

除了緊密的物理接觸外,還需要保證正極活性材料顆粒(CAMPs)與SE之間的(電)化學(xué)穩(wěn)定性。否則,復(fù)合正極中可能會(huì)發(fā)生副反應(yīng)或元素互擴(kuò)散,從而降低電池性能。

為了避免CAMPs和硫化物SEs之間的界面反應(yīng),CAMPs表面通常涂有一層非常薄的氧化物。當(dāng)CAMP的化學(xué)勢(shì)μc高于涂層材料的最高占據(jù)分子軌道(HOMO)時(shí),CAMP/硫化物體系是熱力學(xué)穩(wěn)定的(圖4c)。因此,可以防止CAMP和硫化物SE之間的化學(xué)反應(yīng),并建立穩(wěn)定的導(dǎo)電界面(圖4d)。理想情況下,CAMP上的表面涂層應(yīng)具有以下特征:

1)良好的均勻性,完全將CAMPSE隔離;

(2)極薄的厚度,可將電荷轉(zhuǎn)移電阻降至最低;

(3)高離子電導(dǎo)率;

(4)能夠適應(yīng)CAMPs在充電過程中的體積變化;

(5)良好的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性,避免有害的副反應(yīng);

(6)簡單且可擴(kuò)展的合成工藝用于大規(guī)模生產(chǎn)。

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5.?a)電極/SE隔膜界面處的問題(①-⑤)和b-g)相應(yīng)的解決方案。b)SEs的原位聚合。c)在正極和SE隔膜之間建立緩沖層。d)用于粘結(jié)正極和SE隔膜的外部刺激。e)在負(fù)極和SE隔之間建立緩沖層抑制副反應(yīng),提高鋰金屬與SE隔膜潤濕性,或者是抑制鋰枝晶生長的剛性層。f)負(fù)極的3D結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。g)其它具有不同平衡電位的負(fù)極材料@Weliy

3.7電極和固體電解質(zhì)隔膜之間的界面

與SE和復(fù)合電極的內(nèi)部界面一樣,電極和SE隔膜之間的界面,即正極/SE隔膜或負(fù)極/SE隔膜界面(圖5a)對(duì)SSB的鋰離子輸運(yùn)和循環(huán)性能也起著至關(guān)重要的作用。

3.8正極和固體電解質(zhì)隔膜之間的界面

在SSB組裝時(shí),通常采用壓延來改善正極和SE隔膜之間的接觸。這些界面通常存在界面接觸不良和副反應(yīng)等問題,導(dǎo)致較慢的離子遷移(圖5a)。具有優(yōu)異彈性的聚合物電解質(zhì)更有利于保持緊密的固-固接觸。其中,原位聚合是一種有效的方法。通過原位聚合合成的聚合物SE 可以潤濕電極表面,并促進(jìn)界面鋰離子傳輸(圖5b)。也可以引入可變形和(電)化學(xué)穩(wěn)定的材料作為正極和 SE 隔膜之間的緩沖層(圖5c),因?yàn)樗粌H可以改善界面處不良的物理接觸,而且還可以避免化學(xué)/電化學(xué)不穩(wěn)定的SE直接與CAMP接觸。

緩沖層應(yīng)該對(duì)正極和SE隔膜都表現(xiàn)出良好的潤濕性、強(qiáng)粘附性、高離子電導(dǎo)率以及對(duì)正極和SE隔膜的化學(xué)/電化學(xué)穩(wěn)定性。為了改善脆性陶瓷隔膜和復(fù)合正極之間的界面,也需要構(gòu)建緩沖層(圖5c)。此外,可以對(duì)正極和SE進(jìn)行3D結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),以增加正極和氧化物陶瓷隔膜之間的接觸面積。

3.9負(fù)極和固體電解質(zhì)隔膜之間的界面

對(duì)于SE隔膜和負(fù)極之間的界面,主要問題是界面反應(yīng)和鋰枝晶生長(圖5a)。當(dāng)鋰金屬直接用作負(fù)極時(shí),這些問題尤其嚴(yán)重。

3.10化學(xué)/電化學(xué)穩(wěn)定性

基于物理和(電)化學(xué)特性,鋰金屬和SE隔膜之間的界面可分為三類:熱力學(xué)穩(wěn)定界面、電子和離子混合導(dǎo)電界面(MCI),以及離子導(dǎo)電但電絕緣的界面SEI)。熱力學(xué)穩(wěn)定界面是指SE對(duì)鋰金屬呈化學(xué)惰性,且不形成任何新界面。這種界面極為罕見。MCI可以同時(shí)傳輸鋰離子和電子,它可以讓負(fù)極連續(xù)鋰化并還原未反應(yīng)的SE。在SE或負(fù)極完全消耗之前,這種中間相的生長不會(huì)停止。因此,這種界面行為對(duì)于SSB運(yùn)行是不利的。而可以傳輸離子但不能傳輸電子的界面能夠阻止負(fù)極進(jìn)一步還原SE。

如果這種界面具有足夠高的離子電導(dǎo)率,它也可以實(shí)現(xiàn)良好的電池性能。對(duì)鋰金屬熱力學(xué)穩(wěn)定的材料主要是二元鋰化合物,如LiF、LiCl、LiBr、Li2O、Li2S、LiH和Li3N。然而,此類材料的離子電導(dǎo)率很低,因此它們只能用作鋰金屬的保護(hù)層,而不是SE。除了這些化合物之外,大多數(shù)無機(jī)SE會(huì)與鋰金屬反應(yīng)形成MCI或SEI。

3.11鋰枝晶生長

鋰枝晶在SEs中的生長是一個(gè)長期存在的問題。不受控制的枝晶生長會(huì)使電池短路。導(dǎo)致鋰枝晶生長的因素很多。

首先,界面處的鋰剝離與鋰金屬體相中鋰原子擴(kuò)散之間的動(dòng)態(tài)差異,將導(dǎo)致在鋰/SE界面處逐漸形成空隙,界面接觸面積減小、極化嚴(yán)重。而接觸面積的減小會(huì)導(dǎo)致局部電流增加,從而促進(jìn)枝晶生長,進(jìn)一步加速界面失效。此外,在鋰金屬上具有原子級(jí)缺陷的界面層是非常有害的,因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致界面孔隙的出現(xiàn)和鋰剝離過程中的接觸損失,這兩者都會(huì)促進(jìn)鋰枝晶生長。

其次,許多SE對(duì)鋰金屬的潤濕性較差。因此,這些SEs很難實(shí)現(xiàn)與鋰金屬的緊密接觸,促進(jìn)了鋰枝晶生長。

第三,SEs的內(nèi)在特性可能會(huì)影響鋰枝晶的形成和生長。其中,電子電導(dǎo)率和彈性模量是兩個(gè)關(guān)鍵因素。如果SE表現(xiàn)出較低的電子電導(dǎo)率和較高的彈性模量,枝晶將更難形成和生長。壓力等外部條件也可能影響鋰枝晶的生長。如果施加的壓力太高,SSB可能會(huì)立即短路,因?yàn)殇嚱饘贂?huì)通過蠕變穿透SE。

為了解決上述Li/SE界面問題,構(gòu)建緩沖層是應(yīng)用最廣泛的策略;緩沖層能夠避免SEs分解,提高鋰金屬與SEs的潤濕性,以及抑制鋰枝晶生長(圖5e)。緩沖層需要具備以下特性:(1)良好的親鋰性;(2)與SE的(電)化學(xué)惰性;(3)高鋰離子擴(kuò)散率和低厚度;(4)良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

另外,改變負(fù)極結(jié)構(gòu)也有助于抑制鋰枝晶生長。典型的鋰負(fù)極為平面電極,其與SE的接觸面積受到限制。從這種平面電極生長的鋰枝晶垂直于鋰/SE界面,容易穿透SE。而合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),如3D和垂直排列的負(fù)極,不僅可以顯著增加與SE的接觸面積,還可以改變鋰枝晶生長方向(圖5f)。除了純鋰外,一些鋰合金,如Li-In、Li-Al、Li-Zn、Li-Mg、Li-Si和Li-Sn合金也已被用作SSB負(fù)極。這些合金負(fù)極具有更高的氧化還原電位以避免SE的分解(圖5g)、更高的鋰離子擴(kuò)散系數(shù)和更好的SE潤濕性。

05 ? 成果啟示

為了在SSB中獲得穩(wěn)定的界面以實(shí)現(xiàn)長循環(huán),需要開發(fā)新型材料、組裝工藝、界面修飾方法和表征技術(shù),而實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo)需要深入的機(jī)理研究。圖6總結(jié)了未來關(guān)于SSB界面研究和優(yōu)化的方向。

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6.?對(duì)SSB界面未來研究的展望。@Weliy

(1)導(dǎo)電的、動(dòng)態(tài)穩(wěn)定的界面。由于SSB中的每個(gè)界面都需要快速的電荷載流子傳輸,因此構(gòu)建緊湊、穩(wěn)定的固-固接觸至關(guān)重要。目前,文獻(xiàn)中報(bào)道的大多數(shù)固態(tài)電池在復(fù)合正極中使用的活性材料載量較低,而SE層過厚,導(dǎo)致它們的能量密度較低。當(dāng)增加活性材料載量以滿足實(shí)際應(yīng)用時(shí),復(fù)合正極中的界面問題將變得更加嚴(yán)重。因此,在固態(tài)電池長循環(huán)過程中,必須注意保持界面接觸的動(dòng)態(tài)穩(wěn)定性。

(2)原位表征技術(shù)。在SSB運(yùn)行過程中,固-固界面不僅會(huì)發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移,還會(huì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)。開發(fā)先進(jìn)的原位表征技術(shù)來監(jiān)測(cè)界面組成和結(jié)構(gòu)演變,有助于深入理解上界面行為。一些原位技術(shù)已被用于實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)界面演變并闡明SSB中界面反應(yīng)的機(jī)制,包括原位STEM、原位X射線計(jì)算機(jī)斷層掃描、原位中子深度剖析和原位磁共振成像。然而,目前這些先進(jìn)的表征技術(shù)只研究了少量材料。為了全面了解界面行為,需要對(duì)盡可能多的材料體系進(jìn)行深入研究。

(3)理論計(jì)算。理論計(jì)算如基于密度泛函理論的計(jì)算、從頭算分子動(dòng)力學(xué)、有限元建模和基于各種電池模型的模擬已被用于預(yù)測(cè)固-固界面的反應(yīng)和演變,分析在SSB中的鋰電鍍/剝離行為,研究空間電荷層效應(yīng),并尋找合適的涂層材料。理論計(jì)算可以避免大量的試錯(cuò)工作。為了快速篩選具有理想性能的材料,有必要進(jìn)行高通量計(jì)算和建立大型計(jì)算材料數(shù)據(jù)庫。

(4)新穎的電池構(gòu)型。不含鋰金屬負(fù)極的無負(fù)極固態(tài)電池具有高能量密度和安全性等優(yōu)點(diǎn),因此引起了廣泛關(guān)注。無負(fù)極固態(tài)電池的性能取決于復(fù)合電極/SE界面和SE/集流體界面;這些界面的穩(wěn)定性與集流體形貌、緩沖層、SEs的性質(zhì),甚至施加的壓力密切相關(guān)。除了無負(fù)極構(gòu)型之外,以硫化物作為活性材料和電解質(zhì)的構(gòu)型,可以增加氧化還原活性位點(diǎn)數(shù)量,并避免正極和SE之間的界面反應(yīng)。

(5)界面修飾技術(shù)。由于SSB制備過程復(fù)雜且成本高,目前常規(guī)鋰離子電池的生產(chǎn)鏈不適合大規(guī)模生產(chǎn)SSB。因此,SSB電池的生產(chǎn)可能采用不同方法。無論采用哪種方法,都需要制備高質(zhì)量的界面,而這通常需要界面修飾。因此,開發(fā)簡便、低成本、大規(guī)模的界面修飾技術(shù)對(duì)于制備實(shí)用的SSB至關(guān)重要。




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